基于环氧化油的表面活性剂和包含其的组合物-9479威尼斯

专利名称：基于环氧化油的表面活性剂和包含其的组合物

专利类型：实用新型专利

专利申请号：cn202080086453.4

专利申请（专利权）人：诺力昂化学品国际有限公司
权利人地址：荷兰阿纳姆

专利发明（设计）人：h·贝维纳卡提,q·w·元霍夫曼,s·朱,m·伊斯兰

专利摘要：基于环氧化油的表面活性剂是环氧化化合物与伯和/或仲烷醇胺的反应产物，其中所述环氧化化合物选自环氧化油、环氧化脂肪酸、环氧化脂肪酸酯及其组合。除草组合物包含草甘膦或其盐和至少一种基于环氧化油的表面活性剂。所述除草组合物用于防治不希望的植物的方法中，其中所述方法包括将除草有效量的上述除草组合物施用于不希望的植物的步骤。所述基于环氧化油的表面活性剂使用包括使环氧化化合物与伯和/或仲烷醇胺反应的方法制备。所述基于环氧化油的表面活性剂也用于清洁硬表面的清洁组合物中，其中所述清洁组合物包含所述基于环氧化油的表面活性剂和选自另外的表面活性剂和/或螯合剂的另外的组分。

主权利要求：
1.一种基于环氧化化合物的表面活性剂，所述基于环氧化化合物的表面活性剂是环氧化油、二乙醇胺和n‑甲基葡糖胺的反应产物，其中所述环氧化油选自具有结构(i)或(ii)的环氧化大豆油：
2.一种表面活性剂组合物，其包含权利要求1的基于环氧化化合物的表面活性剂和至少一种不同于所述基于环氧化化合物的表面活性剂的助表面活性剂。
3.一种除草组合物，其包含草甘膦或其盐和至少一种权利要求1的基于环氧化化合物的表面活性剂。
4.根据权利要求3所述的除草组合物，其不含不为所述基于环氧化化合物的表面活性剂的表面活性剂。
5.根据权利要求3所述的除草组合物，除了草甘膦或其盐之外，其还包含至少一种除草活性成分。
6.根据权利要求5所述的除草组合物，其中另外的除草活性成分选自2,4‑二氯苯氧基乙酸、麦草畏、草铵膦及其组合。
7.根据权利要求3所述的除草组合物，其中所述草甘膦盐选自钠、钾、铵、异丙胺、单乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺、三甲基锍盐及其组合。
8.根据权利要求3所述的除草组合物，其具有至少540ga.e./l的草甘膦或其盐的负载量。
9.一种防治不希望的植物的方法，所述方法包括将除草有效量的权利要求3‑8任一项的除草组合物施用于不希望的植物。
10.一种制备基于环氧化化合物的表面活性剂的方法，所述方法包括使环氧化油、二乙醇胺和n‑甲基葡糖胺反应的步骤，其中所述环氧化油选自具有结构(i)或(ii)的环氧化大豆油： 说明书 : 基于环氧化油的表面活性剂和包含其的组合物[0001] 相关申请的交叉引用[0002] 本申请要求于2019年12月13日提交的美国临时申请第62/947,868号的权益，该申请的全部内容通过引用并入本文。技术领域[0003] 总体而言，本公开涉及基于环氧化油的表面活性剂和包含该表面活性剂的组合物。基于环氧化油的表面活性剂是环氧化化合物与伯和/或仲烷醇胺的反应产物。包含该表面活性剂的组合物可以是除草组合物、清洁组合物等。背景技术[0004] n‑膦酰基甲基甘氨酸，也称为草甘膦，在本领域中众所周知作为一种有效的芽后施用于叶面的除草剂。草甘膦是具有三个酸性基团的有机化合物，并且其酸形式相对不溶于水。因此，草甘膦通常以水溶性盐的形式配制和施用。虽然通常是单碱式的，但已知也可以制备草甘膦的二碱式盐和三碱式盐。一般而言，通常以单碱式盐例如以单(有机铵)盐诸如单(异丙胺)盐(通常缩写为“ipa盐”)的形式配制和施用草甘膦。[0005] 草甘膦盐通常需要存在合适的表面活性剂以提高生物效力和增强整体除草性能。表面活性剂可以浓缩制剂的形式提供或可以由最终用户添加到稀释的喷雾溶液中。表面活性剂的选择非常重要，因为表面活性剂在增强草甘膦的除草效力方面存在很大差异，并且存在大量无助于增溶和改善除草剂特别是除草剂盐助力的表面活性剂。[0006] 草甘膦盐溶液的除草效力高度取决于两个因素：选择合适的表面活性剂和在浓缩制剂中提供有效(尽可能高浓度)量的该表面活性剂。草甘膦本身对眼睛是温和的，具有低水生生物毒性，并且易于生物降解。已使用基于烷基胺的表面活性剂，并且该基于烷基胺的表面活性剂为草甘膦提供了极好的生物效力增强能力。在某些条件下，这些表面活性剂可能表现出比各种其他表面活性剂更高的眼刺激性可能性，但仍然适用且使用安全。然而，在某些情况下，具有较低眼刺激性且对水生生物毒性较低的基于烷基胺的表面活性剂的替代品将是有利的。[0007] 本领域技术人员已知，难以找到对草甘膦具有良好效力增强性能的合适表面活性剂。然而，甚至更难以找到一种除了具有良好的效力增强性能外还具有低眼刺激性和水生生物毒性性能的适合表面活性剂。[0008] 许多市售草甘膦ipa制剂中的重要成分是牛油胺乙氧基化物(“taeo”)。这样的制剂表现出优异的生物功效。然而，尽管此类制剂已被世界各地的监管机构批准使用，但是人们仍然担心它们对人类、动物和环境的影响。此外，尽管商品草甘膦盐/taeo制剂表现出优异的生物功效，但是这些制剂在制剂中的可能负载量方面可能受到限制。[0009] 因此，需要开发合适的表面活性剂和包含所述表面活性剂的组合物。发明内容[0010] 本公开提供了一种基于环氧化油的表面活性剂，所述表面活性剂是环氧化化合物与伯和/或仲烷醇胺的反应产物，其中所述环氧化化合物选自环氧化油、环氧化脂肪酸、环氧化脂肪酸酯及其组合。[0011] 本公开还提供一种除草组合物，其包含草甘膦或其盐以及至少一种如上所述的基于环氧化油的表面活性剂。[0012] 本公开还提供了一种防治(控制)不希望的植物的方法，其中所述方法包括将除草有效量的上述除草组合物施用于不希望的植物的步骤。[0013] 本公开又提供了一种制备基于环氧化油的表面活性剂的方法，所述方法包括使环氧化化合物与伯和/或仲烷醇胺反应的步骤，其中所述环氧化化合物选自环氧化油、环氧化脂肪酸、环氧化脂肪酸酯及其组合。[0014] 本公开还提供了一种用于清洁硬表面的清洁组合物，其中所述清洁组合物包含上述基于环氧化油的表面活性剂和选自附加表面活性剂和/或螯合剂的附加组分。附图说明[0015] 下面将结合以下附图来描述本公开，其中：[0016] 图1为本公开的一个实施方案的反应示意图；[0017] 图2为本公开的另外的实施方案的反应示意图；和[0018] 图3是本公开的另一个实施方案的反应示意图。具体实施方式[0019] 本公开提供了一种基于环氧化油的表面活性剂，所述表面活性剂是环氧化化合物与伯和/或仲烷醇胺的反应产物，其中所述环氧化化合物选自环氧化油、环氧化脂肪酸、环氧化脂肪酸酯及其组合。前述表面活性剂可单独使用或与一种或多种助表面活性剂组合使用，如下文详细描述。此外，前述表面活性剂可用于组合物中，所述组合物包括但不限于如下文详述的除草组合物、清洁组合物等。预期在本文中使用术语“制剂(配制物)”时，可以任选地使用“组合物”一词。[0020] 基于环氧化油的表面活性剂是环氧化化合物与伯和/或仲烷醇胺的反应产物。与taeo相比，基于环氧化油的表面活性剂的毒性更小且表现出相同数量级的生物功效。[0021] 在各种实施方案中，可以将上述表面活性剂描述为具有经证明的增强草甘膦制剂的生物效力的能力，同时为常规和超高负载量的草甘膦及其盐提供效力，但对眼睛的刺激性非常低且对水生生物毒性低。[0022] 基于环氧化油的表面活性剂为环氧化化合物与伯和/或仲烷醇胺的反应产物，其中所述环氧化化合物选自环氧化油、环氧化脂肪酸、环氧化脂肪酸酯及其组合。对环氧化油、环氧化脂肪酸和环氧化脂肪酸酯没有特别限制并且可以是本领域已知的任何物质。备选地，可以将环氧化化合物描述为具有至少一个环氧基团的任何植物油。[0023] 如实施例中进一步描述，当与胺反应时，环氧化大豆油有多达9个反应位点。然而，当使用不同的环氧化油诸如环氧化亚麻籽油时，这个数字可能会更少。因此，如本领域技术人员所理解，任何和所有比率的反应物在此明确考虑用于本文，只要总数不超过环氧化油的反应位点的数目。[0024] 环氧化油：[0025] 如果环氧化化合物是环氧化油，则对环氧化油没有特别限制并且环氧化油可以是本领域已知的任何一种。例如，环氧化油可以是任何例如天然或合成的具有至少一个碳‑碳双键的油与环氧化剂的反应产物，所述环氧化剂包括但不限于过氧化物、过酸等。换句话说，环氧化油本身可以由任何例如天然或合成的具有至少一个碳‑碳双键的油与环氧化剂的反应形成，所述环氧化剂包括但不限于过氧化物、过酸等。[0026] 在各种实施方案中，用于形成环氧化油的油选自植物油，包括但不限于鳄梨油、巴西坚果油、菜籽油、椰子油、玉米油、棉籽油、亚麻仁(flaxseed)/亚麻籽(linseed)油、葡萄籽油、大麻籽油、橄榄油、棕榈油、花生油、红花油、大豆油、葵花油或其组合。在一个实施方案中，用于形成环氧化油的油是大豆油。[0027] 对环氧化油本身也没有特别限制。在一个实施方案中，将环氧化油描述为具有至少一个碳‑碳双键的植物油与过氧化物和/或过酸的反应产物。在其他实施方案中，环氧化油是天然存在的环氧化油，诸如斑鸠菊油(vernoniaoil)。[0028] 在一个实施方案中，环氧化油是具有结构(i)的环氧化大豆油：[0029][0030] 在另一个实施方案中，环氧化油是具有结构(ii)的环氧化大豆油：[0031][0032] 也就是俗称的斑鸠菊油。[0033] 在另一个实施方案中，环氧化油是具有至少一个碳‑碳双键的植物油与过氧化物和/或过酸的反应产物。[0034] 环氧化脂肪酸和环氧化脂肪酸酯：[0035] 如果环氧化化合物是环氧化脂肪酸或包括环氧化脂肪酸，则这类化合物也没有特别限制并且可以是本领域已知的任何这类化合物。在各种实施方案中，环氧化脂肪酸可以选自环氧化油酸甲酯、环氧化亚油酸甲酯、环氧化亚油酸甲酯或其组合。这些化合物可以通过本领域已知的任何合成方案形成。[0036] 如果环氧化化合物是环氧化脂肪酸酯或包括环氧化脂肪酸酯，则这类化合物也没有特别限制并且可以是本领域已知的任何这类化合物。在各种实施方案中，环氧化脂肪酸酯可以选自环氧化甘油酯诸如环氧化甘油单油酸酯或环氧化甘油二油酸酯；环氧化二醇酯诸如环氧化丙二醇单油酸酯或环氧化丙二醇二油酸酯；或其组合；或上述化合物中任何两种或更多种的组合。[0037] 伯和/或仲烷醇胺[0038] 现在来看伯和/或仲烷醇胺，这些化合物中的一种或多种可以与上述环氧化化合物中的一种或多种反应以形成表面活性剂。这些反应可以通过任何已知的合成方案发生，所述合成方案包括如本领域技术人员所选择的任何量的反应物以及任何温度、时间和压力。[0039] 通常，伯和/或仲烷醇胺与一种或多种环氧化化合物以1摩尔当量的伯和/或仲烷醇胺比每摩尔当量的环氧化化合物上的环氧单元的量进行反应。如整个本公开所述，有时可以使用过量的伯和/或仲烷醇胺，使得所有环氧单元发生反应。除了环氧基团外，伯和/或仲烷醇胺通常还与酯基反应。[0040] 选择使用的具体的伯和/或仲烷醇胺没有特别限制并且可以是本领域已知的任何这类物质。在各种实施方案中，伯和/或仲烷醇胺可以是氨基甲醇(也称为甲醇胺)、乙醇胺、丙醇胺及其组合等。在其他实施方案中，伯和/或仲烷醇胺选自乙醇胺、氨甲基丙醇、庚胺醇、异他林(isoetarine)、丙醇胺(即，作为1‑氨基‑2‑丙醇衍生物的氨基醇)、鞘氨醇、甲醇胺、二甲基乙醇胺、n‑甲基乙醇胺、n‑甲基葡糖胺、n‑烷基葡糖胺及其组合。上述烷醇胺的烷醇部分可以是本领域已知的任何烷醇部分并且可以包括1、2、3、4、5、6、7、8、9、10、11、12、13、14、15或16个碳原子。此外，可以使用两个烷醇部分，其中每个部分独立地具有1、2、3、4、5、6、7、8、9、10、11、12、13、14、15或16个碳原子。烷醇部分可以是线性、支化或环状的，或包括一个或多个线性、支化或环状的链段。可以预期的是烷醇部分可以包括一个或多个芳族部分。在各种非限制性实施方案中，在本文中明确地预期的是，可以采用所有的值和值范围，无论是整数还是分数，包括上述每个值和在上述每个值之间的值。[0041] 在一个实施方案中，烷醇胺包括或者为二乙醇胺和/或n‑甲基葡糖胺或其组合。例如，在各种非限制性实施方案中，反应方案可以如在图1、2和3中所阐述，其中每个r可以独立地为氢原子、具有1至50个碳原子的烷基、具有1至50个碳原子的烷醇基团或具有1至50个碳原子的醚‑烷醇基团。例如，在各种实施方案中，具有1至50个碳原子的基团可以进一步定义为具有1、2、3、4、5、6、7、8、9、10、11、12、13、14、15、16、17、18、19、20……至多50个碳原子，或例如1至10、2至8、3至7、4至6、5至6、10至12、12至14、14至16、16至18或18至20个碳原子。在各种非限制性实施方案中，在本文中明确地预期的是，可以采用所有的值和值范围，无论是整数还是分数，包括上述每个值和在上述每个值之间的值。[0042] 反应可以在存在或不存在溶剂的情况下进行。合适的溶剂包括极性质子溶剂，诸如甲醇、乙醇、异丙醇，以及二醇(诸如乙二醇、单丙二醇)、水等，以及极性非质子溶剂，诸如二甲基甲酰胺、四氢呋喃、乙酸乙酯、酰氨基丙胺、乙腈等。例如，可以用红外光谱来监测反应的进程。[0043] 基于环氧化油的表面活性剂：[0044] 除了它是由环氧化化合物与伯和/或仲烷醇胺的反应形成之外，基于环氧化油的表面活性剂的结构没有特别限制。因此，基于反应物的选择，这些反应物可以是上述任何一种，本领域技术人员将知晓并理解基于环氧化油的表面活性剂的结构。因此，基于环氧化油的表面活性剂的结构可以是上述任何反应物的反应的结果。[0045] 在另一个实施方案中，基于环氧化油的表面活性剂是具有以下结构的化合物的混合物、包括具有以下结构的化合物的混合物、基本上由具有以下结构的化合物的混合物组成或由具有以下结构的化合物的混合物组成：[0046][0047] 其中每个r可以独立地为氢原子、具有1至50个碳原子的烷基、具有1至50个碳原子的烷醇基或具有1至50个碳原子的醚‑烷醇基。例如，在各种实施方案中，具有1至50个碳原子的基团可以进一步定义为具有1、2、3、4、5、6、7、8、9、10、11、12、13、14、15、16、17、18、19、20……至多50个碳原子，或例如1至10、2至8、3至7、4至6、5至6、10至12、12至14、14至16、16至18或18至20个碳原子。在各种非限制性实施方案中，在本文中明确地预期的是，可以采用所有的值和值范围，无论是整数还是分数，包括上述每个值和在上述每个值之间的值。[0048] 本公开还提供一种制备基于环氧化油的表面活性剂的方法，所述方法包括使环氧化油与伯和/或仲烷醇胺反应的步骤。可以由本领域技术人员选择反应参数包括时间、反应物的量、温度、压力等。[0049] 表面活性剂组合物：[0050] 本发明还提供了一种表面活性剂组合物，即包含上述基于环氧化油的表面活性剂和另一种化合物的组合物。例如，其他化合物可以是至少一种不同于基于环氧化油的表面活性剂的助表面活性剂。助表面活性剂可以是本领域已知的任何助表面活性剂并且没有特别限制。例如，助表面活性剂可以是任何阴离子、非离子、两性离子或两性表面活性剂或其任何组合或混合物。在整个本公开中阐述了非限制性实例。助表面活性剂的量可以是本领域已知的任何量。例如，在各种实施方案中，基于表面活性剂组合物的总重量，助表面活性剂以约1至约50、约5至约45、约10至约40、约15至约35、约20至约30或约25至约30重量％活性物的量使用。类似地，基于表面活性剂组合物的总重量，基于环氧化油的表面活性剂可以在有或没有助表面活性剂的情况下独立地以约1至约99、约5至约90、约10至约85、约15至约80、约20至约75、约25至约70、约30至约65、约35至约60、约40至约55或约45至约50重量％活性物的量使用。在各种非限制性实施方案中，在本文中明确地预期的是，可以采用所有的值和值范围，无论是整数还是分数，包括上述每个值和在上述每个值之间的值。[0051] 农用化学品组合物：[0052] 本公开还提供了一种农用化学品组合物，其包括如本领域已知的农用化学品和上述表面活性剂和/或表面活性剂组合物。本公开还提供一种农药组合物，其中农用化学品是农药。本公开还提供了一种除草剂组合物，其中农用化学品是除草剂。本公开还提供一种草甘膦组合物，其中除草剂是草甘膦。前述农用化学品、杀虫剂、除草剂和草甘膦可如本文所述或本领域已知的任何这类物质。[0053] 除草剂组合物[0054] 本公开提到所有草甘膦盐并且适用于所有草甘膦盐，包括但不限于草甘膦的“铵”、“一铵”和“二铵”盐。例如，可用于本发明上下文中的草甘膦盐包括但不限于异丙胺、单乙醇胺、二乙醇胺、钾、铵、三甲基锍(trimesium)的盐或其混合物。除非上下文另有要求，否则即使草甘膦以一种或多种盐的形式存在，本文给出的草甘膦速率和浓度也表示为酸当量(a.e.)。[0055] 在各种实施方案中，本公开提供了包含至少一种除草活性化合物和上述基于环氧化油的表面活性剂的除草制剂。[0056] 如本文所用的术语“超高负载量”是指至少为540ga.e./l的草甘膦或草甘膦盐负载量。[0057] 如本文所用的术语“常规负载量”是指小于540ga.e./l的草甘膦或草甘膦盐负载量。[0058] 因此，在各种实施方案中，在本公开的制剂中使用的除草活性化合物通常包括草甘膦。草甘膦是一种有机化合物，在中性ph值下其包含三个酸性可质子化基团(protonablegroup)且其酸性形式相对不溶于水。因此，草甘膦通常以水溶性盐的形式配制和应用。尽管可制备草甘膦的单碱式盐、二碱式盐和三碱式盐(一价盐、二价盐和三价盐)，但通常优选以单碱式盐的形式配制和施用草甘膦，例如以单有机铵盐的形式，例如单异丙胺盐(通常称为ipa盐)，或以单碱式或二碱式铵(nh4)盐的形式。其他合适的草甘膦盐包括钠(na)、钾(k)、单乙醇胺(mea)、二乙醇胺(dea)、三乙醇胺(tea)、三甲基锍(tms)及其混合物。在各个实施方案中，草甘膦盐选自钠、钾、铵、异丙胺、单乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺、三甲基锍盐及其混合物。在各个其他实施方案中，草甘膦盐选自草甘膦铵盐、草甘膦二铵盐、草甘膦钠盐、草甘膦钾盐、草甘膦异丙基铵盐和草甘膦单乙醇胺盐。[0059] 与taeo相比，基于环氧化油的表面活性剂的毒性较低并表现出相同数量级的生物功效，但已证明有可能允许540ga.e./l或更高的稳定的超高草甘膦和草甘膦盐负载量，尽管如果需要仍然可以存在较低的负载量。[0060] 除了上述表面活性剂之外，本公开的除草制剂还可以包括另外的组分，包括但不限于另外的表面活性剂或其他添加剂。典型的是，当本公开的制剂确实包含此类另外的组分时，此类另外的组分同样对眼睛基本上无刺激性、对水生生物基本上无毒并且具有可接受的生物功效。本公开的除草制剂可以液体浓缩物、固体浓缩物或通过稀释含水浓缩物或溶解固体组合物制备的“即用型”(即rtu)组合物形式。[0061] 在一个实施方案中，除草组合物包含草甘膦或其盐和至少一种基于环氧化油的表面活性剂。[0062] 在一个实施方案中，所述至少一种基于环氧化油的表面活性剂是除草组合物中唯一的表面活性剂。[0063] 在另一个实施方案中，除了所述至少一种基于环氧化油的表面活性剂之外，除草剂组合物还包括至少一种不同于基于环氧化油的表面活性剂的助表面活性剂。[0064] 助表面活性剂[0065] 在助表面活性剂存在于除草组合物和/或上述表面活性剂组合物中的情况下，这些助表面活性剂可以是阳离子、阴离子、非离子和/或两性表面活性剂。[0066] 典型的阳离子表面活性剂的非限制性实例是烷氧基化烷基胺及其季盐衍生物、烷氧基化醚胺及其季盐衍生物、烷氧基化烷基胺和氧化物、烷氧基化烷基醚胺和氧化物、烷基酰氨基丙基胺和氧化物、烷基三甲基氯化铵以及烷基(通常为c6至c10)二甲基酰氨基丙胺。[0067] 典型的阴离子表面活性剂的非限制性实例是烷基硫酸盐、烷基醚硫酸盐、烷基磺酸盐、烷基磺基琥珀酸盐、烷氧基化磷酸酯、烷基α‑烯烃磺酸盐、烷基n‑甲基牛磺酸盐、脂肪酸羟乙基磺酸盐和烷基醚羧酸盐。[0068] 典型的非离子表面活性剂的非限制性实例是烷氧基化甘油单酯和/或甘油二酯、山梨糖醇酯及其烷氧基化衍生物、山梨醇酯及其烷氧基化衍生物、脂肪酸酯、蓖麻油烷氧基化物、醇烷氧基化物、烷醇酰胺、烷醇酰胺烷氧基化物和烷基多苷。[0069] 典型的两性表面活性剂的非限制性实例是烷基甜菜碱、烷基酰氨基丙基甜菜碱、烷基两性乙酸盐、烷基两性二乙酸盐、烷基两性羧酸盐、烷基两性丙酸酯、烷基两性二丙酸酯、烷基酰氨基胺羧酸盐、烷基两性羟丙基磺酸盐、烷基磺基甜菜碱、烷基酰氨基丙基羟基磺基甜菜碱、烷基二羟乙基甘氨酸盐和烷基氨基丙酸盐。[0070] 在各种实施方案中，除草制剂的基于环氧化油的表面活性剂与总表面活性剂浓度的重量比一般为约1:9至约9:1，通常为约1:6至约6:1，并且，通常为约1:4至约4:1，更通常为约1:2至约2:1。在各种非限制性实施方案中，在本文中明确地预期的是，可以采用所有的值和值范围，无论是整数还是分数，包括上述每个值和在上述每个值之间的值。[0071] 一种特别典型的助表面活性剂是如下文进一步描述的酰氨基烷基胺表面活性剂。在各种实施方案中，这些酰氨基烷基胺表面活性剂具有以下通用结构：[0072][0073] 其中r1是具有1至约22个碳原子的烃基或取代的烃基，r2和r3各自独立地是具有1至约6个碳原子的烃基或取代的烃基，并且r4是具有1至约6个碳原子的亚烃基或取代的亚烃基。在各种非限制性实施方案中，在本文中明确地预期的是，可以采用所有的值和值范围，包括上述每个值和在上述每个值之间的值。[0074] r1通常是具有约4和约20个碳原子之间的碳原子平均值、通常约4和约18个碳原子之间的平均值、更通常约5至约12个碳原子的平均值、甚至更通常约6至约12个碳原子的平均值并且还更通常约6至约10个碳原子的平均值的烷基或取代的烷基。r1烷基可以衍生自提供具有约4至约18个碳原子的烷基的多种来源，例如，该来源可以是丁酸、戊酸、辛酸、癸酸、椰子(主要包含月桂酸)、肉豆蔻酸(来自例如棕榈油)、大豆(主要包含亚油酸、油酸和棕榈酸)或牛油(主要包含棕榈酸、油酸和硬脂酸)。在一些实施方案中，酰氨基烷基胺表面活性剂组分可以包括具有约5个碳原子至约12个碳原子的各种长度的烷基链的酰氨基烷基胺的共混物。例如，取决于r1烷基的来源，酰氨基烷基胺表面活性剂组分可以包括具有r1基团的表面活性剂的共混物，所述r1基团5个碳原子长度、6个碳原子长度、7个碳原子长度、8个碳原子长度、9个碳原子长度、10个碳原子长度、11个碳原子长度和12个碳原子长度、更长的碳链及其组合。在其他实施方案中，酰氨基烷基胺表面活性剂组分可包括具有r1基团的表面活性剂的共混物，所述r1基团为5个碳原子长度、6个碳原子长度、7个碳原子长度和8个碳原子长度。在一些替代性实施方案中，酰氨基烷基胺表面活性剂组分可以包括具有r1基团的表面活性剂的共混物，所述r1基团为6个碳原子长度、7个碳原子长度、8个碳原子长度、9个碳原子长度和10个碳原子长度。在其他实施方案中，酰氨基烷基胺表面活性剂组分可以包括具有r1基团的表面活性剂的共混物，所述r1基团为8个碳原子长度、9个碳原子长度、10个碳原子长度、11个碳原子长度和12个碳原子长度。在各种非限制性实施方案中，在本文中明确地预期的是，可以采用所有的值和值范围，包括上述每个值和在上述每个值之间的值。[0075] r2和r3通常独立地为具有1至约4个碳原子的烷基或取代的烷基。r2和r3最通常独立地为具有1至约4个碳原子的烷基，最通常为甲基。r4通常为具有1至约4个碳原子的亚烷基或取代的亚烷基。r4最通常为具有1至约4个碳原子的亚烷基，最通常为亚正丙基。在各种非限制性实施方案中，在本文中明确地预期的是，可以采用所有的值和值范围，包括上述每个值和在上述每个值之间的值。[0076] 在一种典型的酰氨基烷基胺表面活性剂中，r1是c6‑10，即具有6个碳原子、7个碳原子、8个碳原子、9个碳原子、10个碳原子的烷基基团，或任何这些烷基基团的共混物，即，约6个碳原子至约10个碳原子；r2和r3各自是甲基；且r4是亚正丙基(即c6‑10酰氨基丙基二甲基胺)。在各种非限制性实施方案中，在本文中明确地预期的是，可以采用所有的值和值范围，包括上述每个值和在上述每个值之间的值。[0077] 当r4是亚正丙基时，酰氨基烷基胺表面活性剂称为酰氨基丙胺(apa)表面活性剂。[0078] 草甘膦制剂[0079] 在各种实施方案中，本公开的除草制剂包含草甘膦和/或其盐。通常，本公开的除草组合物的草甘膦负载量为至少约180ga.e./l、至少约220ga.e./l、至少约260ga.e./l、至少约300ga.e./l，在至少约320ga.e./l、至少约360ga.e./l、至少约400ga.e./l、至少约480ga.e./l、至少约500ga.e./l、至少约540ga.e./l或至少约600ga.e./l。如上所指出，使用基于环氧化油的表面活性剂使草甘膦或草甘膦盐的超高负载量成为可能，即草甘膦或草甘膦盐的负载量至少为540ga.e./l，尽管如果需要低于超高负载量仍然是可能的。在各种非限制性实施方案中，在本文中明确地预期的是，可以采用所有的值和值范围，无论是整数还是分数，包括上述每个值和在上述每个值之间的值。[0080] 例如，本公开典型的稳定的液体草甘膦配制品具有在约360至约600ga.e./l、通常约450至约580ga.e./l范围内的草甘膦浓度。通常，这些制剂包括浓度为约1至约65重量％或约1至约60重量％的草甘膦(a.e.)。通常，这些制剂包括浓度为约15至约50重量％或约25至约50重量％的草甘膦(a.e.)。在各种非限制性实施方案中，在本文中明确地预期的是，可以采用所有的值和值范围，无论是整数还是分数，包括上述每个值和在上述每个值之间的值。[0081] 通常，稳定的液体草甘膦制剂包含浓度为约1至约25重量％、通常为约1至约20重量％、更通常为5至约15重量％的一种或多种基于环氧化油的表面活性剂。在各种非限制性实施方案中，在本文中明确地预期的是，可以采用所有的值和值范围，无论是整数还是分数，包括上述每个值和在上述每个值之间的值。[0082] 通常，草甘膦(a.e.)与本公开的基于环氧化油的表面活性剂的重量比为约1:1至约100:1，或约1:1至约50:1。在各种实施方案中，这些组分的重量比为约1:1至约30:1或约1:1至约20:1。通常，草甘膦(a.e.)与本公开的基于环氧化油的表面活性剂的总比例的重量比在约1:1和约30:1之间或约2:1和约25:1之间(例如，通常在约2.5:1和约20:1之间、在约1:1和约15:1之间、在约2:1和约10:1之间、在约3:1和约15:1之间或在约3.5:1和约8:1之间)。在各种典型的实施方案中，这些组分的重量比为约1:1至约15:1、更通常为约1:1至约10:1且更通常为约1:1至约8:1(例如，约1:1至约6:1或约1:1至约4:1)。在各种其他典型的实施方案中，草甘膦(a.e.)与基于环氧化油的表面活性剂的总比例的重量比为约3:1至约5:1或约3:1至约4:1。在各种典型的实施方案中，草甘膦的浓度在约360至约600ga.e./l的范围内，并且草甘膦(wt.％a.e.)与本公开的基于环氧化油的表面活性剂的重量比在约2:1和约25:1之间(例如，在约2.5:1和约20:1之间，或在约3.5:1和约8:1之间)。在各种非限制性实施方案中，在本文中明确地预期的是，可以采用所有的值和值范围，无论是整数还是分数，包括上述每个值和在上述每个值之间的值。[0083] 与草甘膦和/或其盐一起，本公开的组合物可以包括另一种表面活性剂，诸如本文所述的那些。[0084] 包含一种或多种基于环氧化油的表面活性剂以及一种或多种其他任选的表面活性剂的本公开的组合物通常还包含各种其他常规组分，例如消泡剂和染料。这些组分通常单独或组合地占制剂的约0.1至约5重量％或约0.1至约2重量％。这些制剂的余量为水。在各种非限制性实施方案中，在本文中明确地预期的是，可以采用所有的值和值范围，无论是整数还是分数，包括上述每个值和在上述每个值之间的值。[0085] 本公开的各种其他实施方案涉及包含草甘膦或其盐以及任选的一种或多种其他活性成分的固体(即干燥的)除草制剂。这些其他活性成分包括本领域通常已知的那些，例如包括助除草剂、杀真菌剂和植物健康剂，诸如本文别处所列出的那些。本公开的除草组合物可以任选地包括其他添加剂诸如硫酸铵、硫酸钾、氯化钾、硫酸钠、尿素、甘油、二醇、聚二醇或其混合物。一般而言，任何第二活性剂占组合物的约5至约90重量％或约5至约50重量％。通常，第二活性剂占组合物的约5至约35重量％，更通常约10至约30重量％。进一步根据包含草甘膦和第二活性剂的那些实施方案，草甘膦与第二活性剂的重量比通常为约1:1至约10:1、约1:1至约6:1或约2:1至约6:1。在各种非限制性实施方案中，在本文中明确地预期的是，可以采用所有的值和值范围，无论是整数还是分数，包括上述每个值和在上述每个值之间的值。[0086] 本公开不仅涵盖草甘膦制剂，还涉及包含至少一种共除草活性物质和至少一种表面活性剂的其他除草组合物，其中所述至少一种表面活性剂包括本公开的表面活性剂。本公开还涵盖了包含除草甘膦以外的除草活性物质包括例如2,4‑二氯苯氧乙酸(2,4‑d)、麦草畏和草铵膦的除草制剂。[0087] 在一个实施方案中，除草剂组合物不含除草甘膦或其盐之外的任何另外的共除草剂。[0088] 在另一个实施方案中，除草甘膦或其盐之外，除草剂组合物还包括至少一种共除草剂。[0089] 不管制剂中存在的特定共除草剂或共除草剂组合如何，草甘膦(a.e.)与一种或多种共除草剂的重量比通常为约9:1至1:9、更通常为5:1至1:5或2:1至1:2。在各种非限制性实施方案中，在本文中明确地预期的是，可以采用所有的值和值范围，无论是整数还是分数，包括上述每个值和在上述每个值之间的值。[0090] 本公开的制剂通常可以通过在合适的带搅拌的混合容器(诸如共混器)中将如上文所述制备的草甘膦盐溶液与其他成分一起搅拌来制备。本公开的各种实施方案涉及包含草甘膦和一种或多种基于环氧化油的表面活性剂的水性浓缩组合物。本公开的除草浓缩物可以通过使用机械搅拌器或任何其他合适的产生必要的搅拌或循环以彻底将各成分混合的装置将所需量的草甘膦、水、表面活性剂等混合来制备。起始材料的添加顺序对于最终浓缩物的稳定性并不是很关键。[0091] 本公开的固体浓缩物还可以通过使用机械搅拌器、球磨机或任何其他合适的产生必要的搅拌或循环以彻底将各成分混合的装置混合所需量的草甘膦、表面活性剂等来制备。制备固体浓缩物的材料的添加顺序对于最终浓缩物的稳定性并不是很关键。[0092] 本公开的组合物可以是即用型的(即，rtu组合物)并且可以通过用适量的水稀释水性除草浓缩物或溶解固体浓缩物来制备。[0093] 本公开还涉及一种用于杀灭或防治杂草或其他不希望的植物的方法，做法是将除草有效量的本文所述的rtu或稀释的浓缩制剂喷雾或以其他方式施用于待处理植物的叶子。包括在本公开中的除草喷雾组合物可以通过本领域技术人员熟知的任何适当方法施用于待处理植物的叶子。在一些实施方案中，将rtu组合物包装在适合使用者手提携带并配备有用于将组合物从容器中以喷雾形式手动释放到待处理植物的叶子上的装置的便携式容器中。[0094] 本公开的组合物可用于杀灭或控制多种植物的生长。[0095] 一般而言，本公开的各种实施方案涉及用于防治不希望的植物的方法，其包括将有效量的除草制剂施用于不希望的植物。本公开的草甘膦制剂应当以足以产生所需效果的施用率施用于植物叶子。施用率通常表示为每单位处理土地面积的草甘膦(a.e.)量，例如克ae每公顷(ga.e./ha)。在本公开的实践中使用的合适的除草有效施用或喷雾率将取决于活性成分的具体组成和浓度、所需效果、处理的植物种类、天气和其他因素而变化。构成“所需效果”的内容根据研究、开发、销售和使用草甘膦产品的人员的标准和实践而变化。例如，经常使用每单位面积施用的草甘膦a.e.的量来定义商业上有效的比率，所述草甘膦a.e.的量一致地和可靠地提供对植物物种的至少70％，更优选至少85％的防治，通过生长减少或死亡率测量。[0096] 与市售的标准草甘膦制剂相比，本公开的典型的组合物提供了等同的除草功效。如本文所用，“除草功效”是指任何可观察到的植物生长控制措施，其可包括以下作用中的一种或多种：(1)杀灭，(2)抑制生长、繁殖或增殖，以及(3)去除、破坏或以其他方式减少植物的发生和活性。[0097] 对针对特定的草甘膦制剂(诸如本公开的制剂)生物有效的施用率的选择在普通农业科学家的技能范围内。本领域技术人员同样会认识到，个体植物条件、天气和生长条件以及所选择的具体制剂将影响在实践本公开中实现的生物有效性程度。因此，有用的施用率可能取决于所有上述条件。一般而言，关于草甘膦制剂的适当施用率的许多信息是已知的。草甘膦的二十多年的使用和与此类使用相关的已公开的研究已经提供了丰富的信息，杂草控制从业者可以从中选择对在特定环境条件下特定生长阶段中特定物种除草有效的草甘膦的施用率。[0098] 可以采用各种施用方法，包括撒播喷雾、定向喷雾叶子或用本公开的稀释组合物擦拭叶面。取决于所需的控制程度、植物的年龄和物种、天气条件和其他因素，草甘膦的施用率通常为约0.1至约10kga.e./ha的除草有效量且通常为约0.25至约2.5kga.e./ha，但可以采用更多或更少的量。在各种非限制性实施方案中，在本文中明确地预期的是，可以采用所有的值和值范围，无论是整数还是分数，包括上述每个值和在上述每个值之间的值。[0099] 如上所指出，制剂可以包括草甘膦盐，诸如草甘膦铵、草甘膦二铵、草甘膦钠、草甘膦钾、草甘膦异丙基铵及其组合。其他合适的草甘膦盐包括单乙醇胺(mea)、二乙醇胺(dea)、三乙醇胺(tea)、三甲基锍(tms)盐及其组合。[0100] 在各种实施方案中，除草组合物不含不同于基于环氧化油的表面活性剂的表面活性剂。备选地，除草组合物可以包含至少一种不同于所述基于环氧化油的表面活性剂的助表面活性剂。此外，除草剂组合物可以不含除草甘膦或其盐之外的除草活性成分。此外，除草组合物还可以包含至少一种另外的除草活性成分，包括但不限于2,4‑二氯苯氧基乙酸(2,4‑d)、麦草畏、草铵膦及其组合。[0101] 在其他实施方案中，基于除草组合物的总重量，所述至少一种另外的除草活性成分以约0.25至约1.0重量％的量存在。在另一个实施方案中，基于除草组合物的总重量，所述至少一种另外的除草活性成分以约0.5至约1.0重量％的量存在。此外，草甘膦(a.e.)与所述至少一种另外的除草活性成分的重量比可为约0.5至约4.0或约1.0至约2.0。在其他实施方案中，除草组合物具有大于约4、大于约4.6、大于约4.7、大于约4.8或大于约4.9的ph。在各种非限制性实施方案中，在本文中明确地预期的是，可以采用所有的值和值范围，无论是整数还是分数，包括上述每个值和在上述每个值之间的值。[0102] 另外的实施方案：[0103] 在其他实施方案中，除草组合物包括草甘膦盐。草甘膦盐可以选自钠盐、钾盐、铵盐、异丙胺、单乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺、三甲基锍盐及其混合物。替代地，草甘膦盐可以选自草甘膦铵、草甘膦二铵、草甘膦钠、草甘膦钾、草甘膦异丙基铵和草甘膦单乙醇胺盐。在一个实施方案中，草甘膦盐是草甘膦铵。在另一个实施方案中，草甘膦盐是草甘膦钾。在另一个实施方案中，草甘膦盐是草甘膦异丙基铵。在其他的实施方案中，草甘膦盐是草甘膦的单乙醇胺盐。在又一个实施方案中，除草组合物具有至少为500ga.e./l的草甘膦或其盐的负载量。在又一个实施方案中，除草组合物具有至少540ga.e./l的草甘膦或其盐的负载量。在又一个实施方案中，除草组合物具有至少为600ga.e./l的草甘膦或其盐的负载量。在各种非限制性实施方案中，在本文中明确地预期的是，可以采用所有的值和值范围，无论是整数还是分数，包括上述每个值和在上述每个值之间的值。[0104] 清洁组合物[0105] 本公开还提供了一种清洁组合物。清洁组合物可以包含任何一种或多于一种的上述表面活性剂。此外，清洁组合物可以是、包括、基本上由或由任何一种或多于一种的上述表面活性剂组成，并且可以任选地包含或不含任何一种或多种上述添加剂、另外的组分、助表面活性剂等。[0106] 在一个实施方案中，本公开提供了一种用于清洁硬表面的清洁组合物，其中所述清洁组合物包含基于环氧化油的表面活性剂。所述组合物还可以包含或不含螯合剂。对螯合剂没有特别限制并且可以是本领域已知的任何螯合剂。在各种实施方案中，螯合剂选自焦磷酸钠、三聚磷酸钠和相应的钾盐、有机磷酸盐、氨基羧酸盐、氨基多膦酸盐、多膦酸、多羧酸盐、葡糖酸的碱金属盐、葡庚糖酸的碱金属盐及其混合物。[0107] 在一个实施方案中，清洁组合物还包含另一种表面活性剂，所述另一种表面活性剂选自非离子、阴离子、阳离子或两性表面活性剂或其组合。在一个实施方案中，非离子表面活性剂是醇乙氧基化物脱脂剂。在一个实施方案中，阳离子表面活性剂是季型表面活性剂。清洁组合物还可以包含诸如螯合剂、碱(诸如氢氧化钠)、消泡剂和/或杀生物剂/防腐剂的添加剂。[0108] 其他说明：[0109] 在各种非限制性实施方案中，可以采用以下定义。[0110] 如本文所用的术语“酰基”是指在从羧基中去除羟基后的剩余结构。例如，考虑到酸r‑cooh，除去羟基后得到的酰基将是r‑co。[0111] 如本文所用的术语“烃基”描述了仅由元素碳和氢组成的有机化合物或基团。这些部分包括烷基、烯基、炔基和芳基部分。这些部分还包括被其他脂族或环状烃基取代的烷基、烯基、炔基和芳基部分，诸如烷芳基、烯芳基和炔芳基。除非另有说明，否则这些部分通常包括1至30个碳原子。[0112] 如本文所用的术语“亚烃基”描述了在其两端与有机化合物中的其他基团连接并且仅由元素碳和氢组成的基团。这些部分包括亚烷基、亚烯基、亚炔基和亚芳基部分。这些部分还包括被其他脂族或环状烃基取代的烷基、烯基、炔基和芳基部分，诸如烷芳基、烯芳基和炔芳基(alkynaryl)。除非另有说明，否则这些部分通常包括1至30个碳原子。在各种非限制性实施方案中，在本文中明确地预期的是，可以采用所有的值和值范围，包括上述每个值和在上述每个值之间的值。[0113] 如本文所用的术语“取代烃基”描述被至少一个非碳原子取代的烃基部分，包括其中碳链原子被诸如氮、氧、硅、磷、硼、硫或卤素原子的杂原子取代的部分。这些取代基包括卤素、杂环、烷氧基、烯氧基、炔氧基、芳氧基、羟基、被保护的羟基、缩酮、酰基、酰氧基、硝基、氨基、酰氨基、氰基、硫醇、缩醛、亚砜、酯、硫酯、醚、硫醚、羟烷基、脲、胍、脒、磷酸酯、氧化胺和季铵盐。[0114] 本文所述的“取代亚烃基”部分是被至少一个非碳原子取代的亚烃基部分，包括其中碳链原子被诸如氮、氧、硅、磷、硼、硫或卤素原子的杂原子取代的部分。这些取代基包括卤素、杂环、烷氧基、烯氧基、炔氧基、芳氧基、羟基、被保护的羟基、缩酮、酰基、酰氧基、硝基、氨基、酰氨基、氰基、硫醇、缩醛、亚砜、酯、硫酯、醚、硫醚、羟烷基、脲、胍、脒、磷酸酯、氧化胺和季铵盐。[0115] 除非另有说明，否则本文所述的烷基通常是在主链中包括1至18个碳原子和至多30个碳原子的低级烷基。它们可以是直链或支链或环状并且包括甲基、乙基、丙基、异丙基、正丁基、异丁基、己基、2‑乙基己基等。在各种非限制性实施方案中，在本文中明确地预期的是，可以采用所有的值和值范围，包括上述每个值和在上述每个值之间的值。[0116] 除非另有说明，否则本文所述的烯基通常是在主链中包括2至18个碳原子和至多30个碳原子的低级烯基。它们可以是直链或支链或环状并且包括乙烯基、丙烯基、异丙烯基、丁烯基、异丁烯基、己烯基等。除非另有说明，否则本文所述的炔基通常是在主链中包括2至18个碳原子和至多30个碳原子的低级炔基。它们可以是直链或支链并且包括乙炔基、丙炔基、丁炔基、异丁炔基、己炔基等。如本文单独使用或作为另一基团的一部分使用的术语“芳基”表示任选取代的同素环芳族基团，通常是在环部分包括6至12个碳的单环或双环基团，诸如苯基、联苯基、萘基、取代的苯基、取代的联苯基或取代的萘基。苯基和取代的苯基是更典型的芳基。在各种非限制性实施方案中，在本文中明确地预期的是，可以采用所有的值和值范围，包括上述每个值和在上述每个值之间的值。[0117] 如本文所用的术语“芳烷基”表示包括烷基和芳基结构二者的基团，诸如苄基。[0118] 如本文所用的烷基、烯基、炔基、芳基和芳烷基可被至少一个非碳原子取代，包括其中碳链原子被杂原子诸如氮、氧、硅、磷、硼、硫或卤素原子的杂原子取代。这些取代基包括羟基、硝基、氨基、酰氨基、硝基、氰基、亚砜、硫醇、硫酯、硫醚、酯和醚，或可增加表面活性剂的相容性和/或其在草甘膦钾制剂中功效增强而不会对制剂的储存稳定性产生不利影响的任何其他取代基。[0119] 如本文单独使用或作为另一基团的一部分使用的术语“卤素”或“卤代”是指氯、溴、氟和碘。氟取代基在表面活性剂化合物中通常是典型的。[0120] 如本文单独使用或作为另一基团的一部分使用的术语“环状”表示具有至少一个闭合环的基团，并且包括脂环、芳族(芳烃)和杂环基团。[0121] 如本文单独使用或作为另一基团的一部分使用的术语“烷醇”表示被一个或多个羟基取代的直链或支化的烷基链。[0122] 本文单独使用或作为另一基团的一部分使用的术语“醚‑烷醇”表示如上所定义的烷醇基团，其直链或支化烷基链间隔有氧原子，从而导致“醚(c‑o‑c)连接键”，或在其一个碳原子上经由氧原子与分子另一部分的碳原子连接。例如，在麦芽糖中，(1)环氧原子和(2)连接两个葡萄糖单元的氧原子都视为醚连接键；因此，麦芽糖残基是醚烷醇。术语“醚‑烷醇”的范围足够广泛，包括缩醛、半缩醛或半缩酮。[0123] 实施例[0124] 本公开的各种非限制性实施方案由下文阐述的实施例来说明。[0125] 第1组‑实施例[0126][0127] 上述反应在本领域技术人员熟知的标准合成条件下进行。该数据表明这些反应是成功的，使得所得化合物可以用于本公开的各种非限制性实施方案中。[0128] 第2组‑实施例[0129][0130] 其中esbo是环氧化大豆油；elo是环氧化亚麻籽油；epgd是环氧化丙二醇二油酸酯；dea是二乙醇胺；nmg是n‑甲基葡糖胺[0131] 上述数据表明，当与胺反应时，esbo有至多9个反应位点。但是，当使用不同的环氧化油(诸如elo)时，这个数值可能会更少。因此，如本领域技术人员所理解，反应物的任何和所有比率在此明确考虑用于本文，只要总数目不超过环氧化油的反应位点的数目。[0132] 第3组‑实施例[0133][0134] 上述结果表明，在特定草甘膦盐的特定高负载量下，需要apa‑7助表面活性剂。然而，还发现其他草甘膦盐和/或较低负载量的前述草甘膦盐可用于形成具有所需浊点且不浑浊的组合物。[0135] 虽然已经结合上述具体实施方案描述了本公开，但是对于本领域普通技术人员来说，许多替代、修改和其他变化将是显而易见的。所有这些替代、修改和变化旨在落入本公开的精神和范围内。

专利地区：荷兰

专利申请日期：2020-12-14

专利公开日期：2024-07-09

专利公告号：cn114929020b